تعداد صفحات:125
نوع فايل:word
رشته مهندسي شيمي
فهرست مطالب:
چكيده
فصل اول: مقدمه
1-1- مقدمه
1-2- اپوكسيدها
1-2-1- سنتز اپوكسيدها
1-2-1-1- هيدروهالوژن زدايي از β- هالو الكلها
شكل -1-1- ساختار عمومي اپوكسيدها
شكل -1-2- واكنش هيدروهالوژن زدايي از β- هالو الكلها
1-2-1-2- اپوكسيداسيون آلكن ها
شكل -1-3- واكنش كلي اپوكسيداسيون آلكن ها
1-2-1-3-واكنش دارزن
شكل (1-4) واكنش دارزن
1-2-1-4- وارد كردن يك گروه متيلن به پيوند دوگانه كربن- اكسيژن
شكل (1-5) واكنش وارد كردن يك گروه متيلن به پيوند دوگانه كربن- اكسيژن و توليد اپوكسيد
1-2-2- واكنش اپوكسيدها
1-2-2-1- واكنش الكتروفيلي اپوكسيدها
شكل (1-6) شماي كلي واكنش هاي الكتروفيلي اپوكسيدها
شكل (1-7) واكنش كلي اپوكسيدها با اسيدهاي لوئيس
شكل (1-8) واكنش اپوكسيدها با اسيد لوئيس LiBF4
12-2-2- واكنش هاي نوكلئوفيلي پوكسيدها
شكل (1-9) شماي كلي واكنش هاي نوكلئوفيلي اپوكسيدها
شكل (1-10) واكنش هاي نوكلئوفيلي اپوكسيدها در محيط اسيدي
شكل (1-11) واكنش نوكلئوفيلي اپوكسيدها
شكل (1-12) واكنش ليتيم آلومينيوم هيدريد با اپوكسيد نامتقارن
شكل (1-14) واكنش اپوكسيدها با معرف گرينيارد
شكل (1-15) باز شدن اپوكسيد و تشكيل اپي سولفيد با نوكلئوفيل SCN
شكل (1-16) باز شدن اپوكسيد و تشكيل اپي سولفيد با كمك تيو اوره
شكل (1-17) حمله واكنشگر ويتيگ بر روي 1، 2- دي متيل اكسيران
شكل (1-18) واكنش اپوكسيدها با تيواوره و توليد اپي سولفيد
شكل (1-19) واكنش اكسيران با يون سِلنوفنوكسيد و تشكيل اليل الكل ها
شكل (1-20) واكنش اپوكسدها با دي متيل اكسوسولفونيم متيل ايليد و تشكيل اكستان
شكل (1-21) واكنش باز شدن حلقه اپوكسيدها با محلول آبي سديم بور هيدريد در حضور سيكلودكسترين ها
1-3-آمين ها
1-3-1-سنتز آمين ها
1-3-1-1- سنتز گابريل براي توليد آمينهاي نوع اول
شكل (1-22) سنتز گابريل براي توليد آمينهاي نوع اول
1-3-1-2- كاهش نيتروبنزن و توليد آنيلين و مشتقات آن
شكل (1-23) كاهش نيتروبنزن و توليد آنيلين و مشتقات آن
1-3-1-3- نو آرايي كورتيوس
شكل (1-24) نو آرايي كورتيوس
شكل (1-25) مثالي از نو آرايي كورتيوس
1-3-1-4- نوآرايي هافمن
شكل (1-26) نوآرايي هافمن
1-4- مقايسه قدرت بازي آمينها
1-4-1-اثر استخلاف هاي الكترون دهنده و الكترون كشنده بر قدرت بازي آمينهاي آروماتيك
شكل (1-27) اثر استخلافهاي الكترون دهنده و الكترون كشنده بر قدرت بازي آمينهاي آروماتيك
1-5- نانو سيليكاژل
معادله (1-1) معادله تشكيل نانوسيليكاژل
1-5-1- آماده سازي سيليكا از آلكوكسي سيلان
1-5-2- كاربرد نانوسيليكاژل در سنتز تركيبات آلي
1-5-2-1- سنتز نمك هاي دي آزونيوم با استفاده از رزين نانو SbCl5/SiO2در شرايط سايشي و بدون حلال در دماي اتاق و تهيه رنگ هاي آزو بر پايه 1- نفتول
1-5-2-2- سنتز تركيبات هتروسيكل جديد با استفاده از كيتيمين ها در مجاورت نانو SiO2
1-6- اسيدهاي جامد
فصل دوم: مروري بر تحقيقات انجام شده
2-1- باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين هاي آروماتيك كاتاليز شده با (TBA)4 PFeW11O39
شكل (2-1) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در استونيتريل
2-2- سنتر ترانس 4-هيدروكسي پيريدين ها و ترانس 3-آمينو-4-هيدروكسي پيريدين ها بوسيله باز شدن اپوكسي با آمين BnNH_2 در حضور LiCl
شكل (2-2) ترانس -4- آمينو-3- هيدروكسي بي پريدين (1) و ترانس-3- آمينو -4- هيدروكسي پيپريدين ها
شكل (2-3) بازگشايي حلقه 3و 4- اپوكسي بي پريدين ها در حضور LiCl
2-3-Amberlist-15- به عنوان كاتاليزور ناهمگن و قابل استفاده مجدد براي باز كردن حلقه اپوكسيدها با آمين تحت شرايط ملايم
شكل (2-4) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور Amberlist-15
2-4- روش مؤثر براي باز كردن حلقه اپوكسيدها با آمين ها در حضور كاتاليزور زئوليت NaY در شرايط بدون حلال
شكل (2-5) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين هاي آروماتيك در حضور كاتاليزور زئوليت
شكل (2-6) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين هاي آليفاتيك در حضور كاتاليزور زئوليت
2-5- استفاده از كمپلكسهاي بيسموت تريفلات به عنوان يك كاتاليزور براي باز كردن حلقه اپوكسيدها با آمين هاي آروماتيك در حلال آبي
2-6- استفاده از كاتاليزور سه بعدي مزوپورس(نوعي آلومينوسيليكات) براي باز كردن حلقه اپوكسيدها با آمين هاي آروماتيك و آليفاتيك
2-7- استفاده از بيسموت تريفلاتBi(OTf)3 به عنوان يك كاتاليزور ملايم و كارآمد براي باز كردن اپوكسيدها توسط آمين هاي آروماتيك در شرايط آبي
شكل (2-7) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور BiCl_3
شكل (2-8) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور Bi(OTf)_3
2-8- استفاده از كاتاليزور بيسموت تري كلرايدBiCl3 جهت باز كردن حلقه اپوكسيد ها با آمين هاي آروماتيك
شكل (2-9) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور BiCl_3
2-9- استفاده از كاتاليزور montmorillonite K 10 جهت باز كردن حلقه اپوكسيدها توسط آمين
شكل (2-10) باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور montmorillonite K 10
شكل (2-11) باز شدن حلقه اپوكسي استايرن با آمين هاي آروماتيك در حضور كاتاليزور montmorillonite K 10
شكل (2-11) باز شدن حلقه اپوكسي استايرن با آمين هاي آليفاتيك در حضور كاتاليزور montmorillonite K 10
2-10- باز كردن حلقه مزواپوكسيدها توسط آمين هاي آروماتيك در حضور كاتاليزور ساماريم يدي
شكل (2-13) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور ساماريم يديد
2-11- باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين در حضور كاتاليزور مس تترا فلوئور بورات Cu(BF4)2
شكل (2-14) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Cu(BF4)2
2-12- استفاده از اسكانديم تريفلات Sc(OTF)3 به عنوان كاتاليزور جهت باز كردن انتخابي حلقه اپوكسيد توسط آمين جهت تهيه β-آمينوالكل در شرايط بدون حلال
شكل (2-15) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Sc(OTF)3
2-13- باز شدن حلقه اپوكسيد توسط آمين ها در حضور كاتاليزور سولفاميك اسيد NH2SO3H تحت شرايط بدون حلال
شكل (2-16) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور NH2SO3H
2-14- باز كردن حلقه مزواپوكسيد هاي نامتقارن با آمين هاي آروماتيك كاتاليست شده با كمپلكس
Ti-S-(-)-BINOL با كمك اشعه مايكروويو
شكل (2-17) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزورTi-S-(-)-BINOL
2-15- باز شدن حلقه اپوكسيد با آمين هاي هتروآروماتيك، آروماتيك، آليفاتيك كاتاليز شده با Y(NO3)3.6H2O
شكل (2-18) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Y(NO3)3.6H2O
2-16- باز شدن انتخاب گزيني حلقه اپوكسيد با آمين ها توسط كاتاليزور ناهمگن و قابل بازيافت Zn(ClO4)2Al2O3
2-17- زيركونيوم كلريد ZrCl4به عنوان يك كاتاليزور جديد و كارآمد براي باز كردن حلقه اپوكسيد توسط آمين ها
شكل (2-19) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور ZrCl4
2-18- واكنش باز شدن حلقه اپوكسيدها كاتاليز شده جهت سنتز كاربردي bioplasticizers
شكل (2-20) واكنش باز شدن حلقه اپوكسيدها كاتاليز شده جهت سنتز كاربردي bioplasticizers
2-19- يك روش كارآمد براي باز كردن حلقه اپوكسيدها با استفاده از ساماريم تريفلات و سنتز پروپرانولول، آتنولول و RO363
شكل (2-21) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Sm(OTf)3
2-20- سنتز ايندول جايگزين شده روي موقعيت- 2 از طريق باز شدن حلقه اپوكسيد توسط آنيلين، كاتاليز شده با روتينيم
شكل (2-22) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور روتينيم با قلع (II) كلريد(SnCl_2)
2-21- باز شدن حلقه اپوكسيد توسط آمين اوليه تري متيل سيليل آزيد و آمين ثانويه تري متيل سيليل سيانيد كاتاليز شده با ساماريم يديد.
شكل (2-23) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزكر THF)_2)SmI_2
شكل (2-24) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزكر THF)_2)SmI_2
2-22- واكنش باز شدن حلقه اپوكسيد توسط آنيلين كاتاليز شده با آنتيموان (III) كلرايد (SbCl3)
شكل (2-25) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزكر آنتيموان (III) كلرايد (SbCl3)
2-23-آميناسيون اپوكسيدها با كاتاليزورC4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O در شرايط بدون حلال
شكل (2-26) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزگر (C4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O
شكل (2-27) مكانيسم آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزگر (C4H12N2)2[BiCl6]Cl.H2O
2-24- باز شدن اپوكسيدها با آمين¬هاي آروماتيك توسط اينديم تري برميد (InBr3)
شكل (2-28) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزگر اينديم تري برميد (InBr3)
2-25- كاتاليزور نوع wells-dawson از پلي اكسي متاليت جايگزين شده با آهن(III)، α2-[(n-(C4 H9)9N7P2W17FeO61.3H2O ، يك كاتاليزور مؤثر براي باز كردن حلقه اپوكسيد با آمينهاي آروماتيك
شكل (2-29) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور α2-[(n-(C_4 H_9 )_9N]_7P2W17FeO61.3H2O
2-26- كاربرد كاتاليستي اسيد لوئيس نيتريل Al (OC(CF3)2R)3 در واكنش باز شدن حلقه اپوكسيد با آمينهاي آروماتيك و آليفاتيك
شكل (2-30) ساختار كاتاليزور Al (OC(CF_3)2R)3
واكنش (2-31) مكانيسم عمل كاتاليزور Al (OC(CF_3)2R)3
2-27- آميناسيون اپوكسيدها در حضور كاتليزور روي كلريد) (ZnCl2
شكل (2-32) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور روي كلريد ((ZnCl_2
شكل (2-33) ساختار حاصل از كمپلكس روي با 2- (آمينو متيل) پيريدين
2-28- آمينوليز اپوكسيدها با كاتاليست¬هاي سه بعدي مزوپور تيتانو سيليكات، Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16
شكل (2-34) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16
فصل سوم: مواد،روشها وابزارها
3-1) مواد شيميايي و دستگاههاي مورد استفاده
3-2- اسيدي كردن نانوسيليكاژل توسط پركلريك اسيد
3-3- روش عمومي واكنش حلقه گشايي اپوكسيدها توسط آمين ها در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-3-1- تهيه1-فنوكسي-3- (فنيل آمينو)پروپان-2-اُل كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-3-2- تهيه1- ((4- متوكسي فنيل)آمينو)3-فنوكسي پروپان-2-اُل كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-3-3- تهيه 1-فنوكسي-3-(متا توليل آمينو)پروپان-2-اُل كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-3-4- تهيه 1-((4- برومو فنيل)آمينو)-3-فنوكسي پروپان-2-اُل كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-4- روش عمومي حلقه گشايي اپوكسي استايرن توسط آمين هاي آروماتيك كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-4-1- تهيه 2-فنيل-2- (فنيل آمينو) اتانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-4-2- تهيه 2- ((4- متوكسي فنيل)آمينو)-2- فنيل اتانول كاتاليست شده نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-4-3- تهيه 2- فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-4-4- تهيه 2-((4-برومو فنيل)آمينو)-2-فنيل اتانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-5- روش عمومي حلقه گشايي اپوكسي سيكلوهگزان توسط آمين هاي آروماتيك كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
3-5-1- تهيه 2- (فنيل آمينو) سيكلو هگزانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-5-2- تهيه 2- ((4- متوكسي فنيل)آمينو) سيكلو هگزانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-5-3- تهيه 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
3-5-4) تهيه2- ((4- بروموفنيل)آمينو) سيكلو هگزانول كاتاليست شده توسط نانوسيليكاژل اسيدي شده
فصل چهارم: بحث و نتيجه گيري
4-1- مقدمه
4-2- طرز تهيه كاتاليزور
4-3- بررسي شرايط بهينه باز شدن اپوكسيدها توسط آمين هاي آروماتيك در حضور كاتاليزور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
4-3-1- تعيين شرايط بهينه واكنش اپوكسي پروپيل فنيل اتر با آمينهاي مختلف
4-3-1-1- تعيين مقدار كاتاليزور
4-3-2- تعيين شرايط بهينه واكنش اپوكسي استايرن با آمينهاي مختلف
4-3-2-1- تعيين مقدار كاتاليزور
4-3-3- تعيين شرايط بهينه واكنش اپوكسي سيكلو هگزان با آمينهاي مختلف
4-3-3-1- تعيين مقدار كاتاليزور
شكل (2-34) آمينوليز اپوكسيدها به β- آمينوالكل در حضور كاتاليزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-16
واكنش(4-2) : واكنش اپوكسي استايرن و آنيلين
واكنش(4-3) : واكنش اپوكسي سيكلو هگزان و آنيلين
4-4-تهيه تركيبات β-آمينو الكل ها با استفاده از شرايط بهينه
4-4-1- واكنش حلقه گشايي اپوكسي پروپيل فنيل اتر با آنيلين و مشتقات آن در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
واكنش(4-4) : واكنش اپوكسي پروپيل فنيل اتر و مشتقات آنيلين در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
4-4-2- واكنش حلقه گشايي اپوكسي استايرن با آنيلين و مشتقات آن در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
واكنش(4-5) : واكنش اپوكسي استايرن و مشتقات آنيلين در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
4-4-3- واكنش حلقه گشايي اپوكسي سيكلو هگزان با آنيلين و مشتقات آن در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
واكنش(4-6) : واكنش اپوكسي سيكلو هگزان با مشتقات آنيلين در حضور نانوسيليكاژل اسيدي شده HClO4/SiO2
4-4-3-1- مكانيسم واكنش
4-5- بررسي مكانيسم واكنش هاي انجام شده
4-6- بررسي داده هاي طيفي محصولات:
محصول 1-فنوكسي-3-(فنيل آمينو)پروپان-2-اُل 3a
محصول 2-فنيل-2(فنيل آمينو)اتانول 6a
محصول 2- فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول 6b
محصول 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول9b
طيف شماره (1) :طيف HNMR محصول 1 -فنوكسي-3-(فنيل آمينو)پروپان-2-اُل 3a
طيف شماره (1) :طيف گسترده HNMR محصول1 -فنوكسي-3-(فنيل آمينو)پروپان-2-اُل 3a
طيف شماره (1) : :طيف گسترده HNMR محصول1 -فنوكسي-3-(فنيل آمينو)پروپان-2-اُل3a
طيف شماره (2) : طيف HNMR محصول 2-فنيل-2(فنيل آمينو)اتانول 6a
طيف شماره (2) :طيف گسترده HNMR محصول 2-فنيل-2(فنيل آمينو)اتانول 6a
طيف شماره (2) :طيف گسترده HNMR محصول 2-فنيل-2(فنيل آمينو)اتانول 6a
طيف شماره (3) :طيف HNMR محصول 2-((4-برومو فنيل)آمينو)-2-فنيل اتانول 6e
طيف شماره (3) :طيف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنيل)آمينو)-2-فنيل اتانول 6e
طيف شماره (3) :طيف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنيل)آمينو)-2-فنيل اتانول 6e
طيف شماره (3) :طيف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنيل)آمينو)-2-فنيل اتانول 6e
طيف شماره (4) :طيف HNMR محصول فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول 6b
طيف شماره (4) :طيف گسترده HNMR محصول فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول 6b
طيف شماره (4) :طيف گسترده HNMR محصول فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول 6b
طيف شماره (4) :طيف گسترده HNMR محصول فنيل-2(متا توليل آمينو) اتانول6b
طيف شماره (5) :طيف HNMR محصول 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول9b
طيف شماره (5) :طيف گسترده HNMR محصول 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول 9b
طيف شماره (5) :طيف گسترده HNMR محصول 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول 9b
طيف شماره (5) :طيف گسترده HNMR محصول 2- (متا توليل آمينو) سيكلو هگزانول 9b
فصل پنجم:نتيجه گيري
5-1- بحث ونتيجه گيري
منابع
لينك دانلود
